科普?qǐng)@地
引言
固體氧化物燃料電池(solid oxide fuel cell簡(jiǎn)稱(chēng)SOFC),是一種采用電化學(xué)反應(yīng)發(fā)電的裝置,無(wú)卡諾循環(huán),其效率遠(yuǎn)高于其他發(fā)電設(shè)備,主要產(chǎn)物是CO2和水,是一種低排放的綠色能源來(lái)源方式[1],其工作如圖1所示,高溫工作條件下,SOFC陰極側(cè)通入的空氣中的O2被陰極催化裂解成O2-,在電化學(xué)勢(shì)差的作用下,O2-離子穿過(guò)離子電導(dǎo)的陶瓷電解質(zhì)隔膜片,到達(dá)陽(yáng)極,與燃?xì)獍l(fā)生還原反應(yīng),生成水和CO2,對(duì)外放出電流,以H2作為燃料為例,其中:
陽(yáng)極反應(yīng):2H2+2O2-→2H2O+4e-
陰極反應(yīng):4e-+02→2O2-
即綜合反應(yīng)為:2H2+O2→2H2O,釋放出電子經(jīng)外電路形成電流,提供電能。
1SOFC在分布式能源應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn)
2014年10月,國(guó)家四部委聯(lián)合下發(fā)《關(guān)于發(fā)展天然氣分布式能源的指導(dǎo)意見(jiàn)》,文件中指出天然氣分布式能源是指利用天然氣作為燃料,通過(guò)冷、熱、電聯(lián)供的方式實(shí)現(xiàn)能源的梯級(jí)利用,綜合能源利用效率在70%以上,同時(shí)在負(fù)載中心能就近實(shí)現(xiàn)能源的供應(yīng),是一種現(xiàn)代能源供應(yīng)方式,是實(shí)現(xiàn)天然氣高效利用和結(jié)構(gòu)優(yōu)化的重要途徑。隨著其他鼓勵(lì)政策陸續(xù)出臺(tái),天然氣分布式能源獲得巨大的發(fā)展機(jī)遇。
目前常見(jiàn)的天然氣分布式能源發(fā)電設(shè)備包括:微型燃?xì)廨啓C(jī)、中小型燃?xì)廨啓C(jī)、內(nèi)燃機(jī)及燃料電池,表1為常見(jiàn)幾種天然氣分布式能源發(fā)電設(shè)備的參數(shù)對(duì)比。
相比其它天然氣分布式能源發(fā)電設(shè)備,SOFC發(fā)電具有以下幾大優(yōu)勢(shì):
發(fā)電效率高。
燃料電池發(fā)電為化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換成電能,不受卡諾循環(huán)限制,直流發(fā)電效率可以高達(dá)70%以上,交流發(fā)電效率可達(dá)65%。相比其它熱機(jī),電效率具有明顯優(yōu)勢(shì),尤其是對(duì)于1兆瓦級(jí)別的發(fā)電單元,同時(shí),燃料電池作為分布式能源供電,可就近安裝在負(fù)載中心臨近位置,避免了電路傳輸損耗和配送損耗。
余熱品質(zhì)高。
分布式能源應(yīng)用,不僅應(yīng)考慮電能的輸出,同時(shí)也得考慮冷、熱能源的輸出,OFC發(fā)電余熱溫度較高,約700~800℃,同時(shí)余熱溫度穩(wěn)定,余熱經(jīng)過(guò)熱回收系統(tǒng)可以以熱水或供暖的形式使用。
無(wú)振動(dòng)低噪音。
SOFC采用電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行發(fā)電,不存在機(jī)械運(yùn)行,不產(chǎn)生振動(dòng),工作噪音在45分貝以下。因此安裝地點(diǎn)非常靈活,可以在工作區(qū)域,休閑區(qū)域安裝,也可在住宅區(qū)域、樓頂安裝。
燃料選用范圍廣。
SOFC可使用的燃料類(lèi)型非常廣泛,包括天然氣、煤制氣、合成氣、生物質(zhì)氣、甲醇等。SOFC運(yùn)行溫度較高,所以方便燃料中高碳化合物的催化重整成H2和CO。采用的是賤金屬Ni作為內(nèi)重整催化劑,成本低,且不怕CO2的毒化。
綠色環(huán)保、低碳排放。
NOx和SOx是當(dāng)今環(huán)境污染的主要污染源之一,而SOFC發(fā)電通入的原料僅為空氣和燃?xì)?。燃?xì)饨?jīng)過(guò)了除S處理,因此尾氣中不含SOx??諝怆m然經(jīng)過(guò)高達(dá)800℃的高溫環(huán)境,但由于反應(yīng)過(guò)程在大氣壓力條件下,幾乎無(wú)NOx產(chǎn)生。表2為國(guó)際能源署2012年關(guān)于發(fā)單位功率電不同國(guó)家傳統(tǒng)發(fā)電方式與SOFC的溫室氣體排放統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),從表中可以看出,SOFC對(duì)于減少溫室氣體排放具有非常明顯的優(yōu)勢(shì)。
與此同時(shí),因?yàn)?/span>SOFC的反應(yīng)產(chǎn)物只有CO2和H2O,只需要將水蒸汽冷凝,即可進(jìn)行CO2氣體捕集,美國(guó)能源部SOFC發(fā)展目標(biāo)之一為達(dá)到97%的CO2捕集率。
2SOFC行業(yè)主要公司的發(fā)展情況
固體氧化物燃料電池目前商業(yè)化應(yīng)用較少,僅歐美、日等企業(yè)有開(kāi)發(fā)出商業(yè)化應(yīng)用的SOFC發(fā)電系統(tǒng)。
代表性的企業(yè)主要有美國(guó)的Bloom Energy公司,GE,日本的三菱日立等企業(yè)。Bloom Energy
公司是目前公認(rèn)的SOFC行業(yè)內(nèi)技術(shù)力量最強(qiáng),運(yùn)作最成功的公司,其采用電解質(zhì)支撐電池技術(shù),電池技術(shù)經(jīng)過(guò)之前西屋公司多年的研發(fā),技術(shù)相對(duì)成熟,壽命、可靠性較好,但成本相對(duì)較高。Bloom Energy公司開(kāi)發(fā)的SOFC發(fā)電系統(tǒng)規(guī)格在100~250kW,主要發(fā)展方向?yàn)殚L(zhǎng)壽命、低衰減及大功率系統(tǒng),經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)期的驗(yàn)證后,其產(chǎn)品目前已應(yīng)用在包括蘋(píng)果、谷歌、易趣、AT&T、NTT等公司的數(shù)據(jù)中心,包括其它樓宇、銀行、醫(yī)院都有Bloom Energy的SOFC發(fā)電系統(tǒng)。據(jù)美國(guó)能源部2013年發(fā)布的數(shù)據(jù),Bloom Energy在美國(guó)的裝機(jī)容量有83MW,近年來(lái)規(guī)模不斷壯大。
美國(guó)通用電氣采用SOFC和燃?xì)鉁u輪機(jī)的聯(lián)合發(fā)電機(jī)組,其發(fā)電效率可達(dá)70%,其中第一級(jí)SOFC發(fā)電效率約50%,剩余燃?xì)膺M(jìn)入第二級(jí)燃?xì)鉁u輪發(fā)電效率40%,總效率達(dá)到70%。電池采用金屬支撐技術(shù),生產(chǎn)成本較低,適合批量化生產(chǎn),但是金屬支撐電池技術(shù)目前還沒(méi)經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的壽命及可靠性的驗(yàn)證數(shù)據(jù),目前GE已推出50kW量級(jí)的示范機(jī)進(jìn)行展示。
日本三菱日立采用的是管狀結(jié)構(gòu)的SOFC電堆技術(shù),采用SOFC和燃?xì)鉁u輪、蒸汽渦輪的聯(lián)合發(fā)電機(jī)組,據(jù)報(bào)道電效率約45%,其綜合電效率提升到約60%。管狀式電堆的設(shè)計(jì),具有電堆運(yùn)行衰減較低,可靠性較好,能耐一定熱循環(huán)次數(shù),技術(shù)相對(duì)成熟的優(yōu)勢(shì),三菱日立2015年開(kāi)始進(jìn)行250千瓦的示范機(jī)運(yùn)行試驗(yàn),2016~2017年安裝運(yùn)行4臺(tái)250千瓦的樣機(jī)。
除了上述具有代表性的企業(yè)之外,還有包括Sunfire、Elcogen、Hexis、Solidpower、京瓷眾多企業(yè)均在SOFC電堆方面取得較大的進(jìn)展。
3SOFC發(fā)展存在的問(wèn)題
SOFC技術(shù)雖然持續(xù)不斷在發(fā)展進(jìn)步中,但目前市場(chǎng)商業(yè)化應(yīng)用的SOFC發(fā)電系統(tǒng)還非常少,僅歐美幾家公司有商業(yè)化的SOFC發(fā)電系統(tǒng),其存在的主要問(wèn)題為技術(shù)問(wèn)題和成本問(wèn)題。其中,技術(shù)問(wèn)題又分為可靠性問(wèn)題和壽命問(wèn)題。
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SOFC發(fā)展技術(shù)難點(diǎn)
SOFC發(fā)展最核心的技術(shù)難點(diǎn)在于電堆和熱平衡系統(tǒng)(Hot Balance of Plant)。
電堆涉及到的主要技術(shù)難點(diǎn)包括以下方面:
單電池方面,SOFC電堆性能直接由單電池性能來(lái)決定,因此單電池材料選擇,電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等直接關(guān)系到SOFC電堆的使用壽命及衰減情況,如何選擇高離子電導(dǎo)、氣密性良好的電解質(zhì)材料,高催化活性并具有長(zhǎng)壽命、抗毒化的陰、陽(yáng)極材料,以及如何進(jìn)行界面結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)來(lái)降低電池極化,提升電池性能,是SOFC發(fā)展過(guò)程需要持續(xù)改進(jìn)的問(wèn)題[6-9]。
電堆方面,主要包括高穩(wěn)定性、高密封性的密封材料的開(kāi)發(fā),防止不銹鋼材料Cr揮發(fā)的涂層材料及制備工藝研究,高燃料利用率、低熱應(yīng)力、熱梯度、低成本、高可靠性的電堆設(shè)技術(shù),目前全球僅少數(shù)公司掌握長(zhǎng)壽命、高可靠性電堆的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)技術(shù)[10-14]。
熱平衡系統(tǒng)是SOFC的另一項(xiàng)核心技術(shù)。包括進(jìn)/出氣的熱交換、燃?xì)?/span>/空氣氣流分配、未反應(yīng)燃?xì)獾奈矚馊紵?、廢熱利用等功能。是電堆工作溫度、溫度梯度的關(guān)鍵熱管理部件,是保證電堆高效、穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。
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SOFC電堆可靠性問(wèn)題
商業(yè)化的SOFC電堆首先要解決可靠性的問(wèn)題,主要包括:
1)單電池的氣密性,單電池氣密性對(duì)電解質(zhì)材料提出了嚴(yán)苛的要求,單電池輕微的泄漏會(huì)導(dǎo)致電堆中燃?xì)馀c空氣直接接觸、燃燒,重則使SOFC燒毀,輕則加速運(yùn)行過(guò)程中的電堆衰減,影響壽命。
2)密封材料的可靠性,SOFC電堆密封材料起到防止電池陰、陽(yáng)極交叉泄漏及外部泄漏的作用,因此密封材料的可靠性非常關(guān)鍵,密封材料除了要具有高密封性外,還需要在空氣、燃?xì)饧八魵猸h(huán)境下保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,并能耐一定數(shù)量的熱循環(huán)。
3)電堆的熱梯度和熱應(yīng)力。電堆的熱梯度主要受電堆流道設(shè)計(jì)、電堆壓差及耐高溫金屬材料導(dǎo)熱率等因素影響,目前商業(yè)化平板式SOFC電堆流道設(shè)計(jì)較常采用同流(co-f low)和錯(cuò)流(crossflow)的流道設(shè)計(jì)方案[16],電堆熱梯度會(huì)隨著電堆使用壽命延長(zhǎng)而增大,是SOFC系統(tǒng)設(shè)計(jì)中需要重點(diǎn)考慮的容差問(wèn)題。
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SOFC的壽命問(wèn)題
隨著SOFC在高溫下運(yùn)行,產(chǎn)品產(chǎn)生衰減,影響壽命。衰減通常來(lái)源于幾個(gè)方面:
1)鉻中毒,常用的SOFC連接體材料、管道、支架為耐高溫金屬材料,含有大量的Cr元素,Cr在空氣中容易揮發(fā),到達(dá)電池陰極處與陰極反應(yīng),造成電池衰減。耐高溫金屬材料的連接體Cr揮發(fā)是毒害電池的重要因素,因此如何設(shè)計(jì)連接體材料防Cr揮發(fā)的涂層至關(guān)重要,涂層材料除能有效防止Cr揮發(fā)之外,還需跟金屬基體具有較好的結(jié)合力,而且具有良好的電導(dǎo)率。
2)硫中毒。燃料中因?yàn)榧兌炔桓?,或者有意加臭引入?/span>S元素,長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行會(huì)沉積在電池的陽(yáng)極,堵塞孔道,降低三相界面,對(duì)電池造成衰減。因此,對(duì)燃料的除S處理,確保進(jìn)入電堆S含量在非常低的水平,是保證長(zhǎng)壽命系統(tǒng)的重要要求。
3)硼中毒。在高溫金屬部件釬焊過(guò)程,以及電堆的玻璃高溫封接材料中,含有大量的B元素,B元素在工作過(guò)程中會(huì)揮發(fā)毒害陰極和陽(yáng)極材料,使電池性能衰減。開(kāi)發(fā)低B/無(wú)B或者B揮發(fā)率低的釬焊材料和封接材料,是提高SOFC壽命的方法。
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SOFC的成本問(wèn)題
SOFC總體的成本較高,由幾方面的原因造成。
1)產(chǎn)業(yè)處于商業(yè)初期,規(guī)模較小,參與的企業(yè)較少,配套不足,各種零部件,包括除硫器、單電池、電堆、熱交換器、燃燒器、氣流分配系統(tǒng)、水處理系統(tǒng)、逆變器、電源管理器等等,都是高度定制的產(chǎn)品,導(dǎo)致了SOFC系統(tǒng)價(jià)格高企。
2)工作溫度高,壽命要求高。SOFC的工作溫度高達(dá)650~900℃,工業(yè)級(jí)的SOFC產(chǎn)品要求有數(shù)萬(wàn)小時(shí)的壽命,且常年不間斷運(yùn)行,對(duì)各種部件、材料、涂層的耐高溫老化性能要求極高,推高了材料及工藝成本。
3)研發(fā)投入高。因?yàn)?/span>SOFC沒(méi)有高加速老化測(cè)試條件,任何的技術(shù)改進(jìn)均需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間進(jìn)行驗(yàn)證。在產(chǎn)業(yè)初期,研發(fā)投入折算的成本非常高盡管面臨著各種技術(shù)問(wèn)題,但是日本、歐洲的企業(yè)和研究機(jī)構(gòu),均有運(yùn)行超過(guò)10年的SOFC系統(tǒng),展示了良好的可靠性和SOFC技術(shù)超長(zhǎng)的壽命。
成本方面,即使目前面臨許多問(wèn)題,但因?yàn)闆](méi)有用到專(zhuān)用的加工工藝、特種加工裝備和昂貴稀缺的材料,根據(jù)測(cè)算,只要有100MW以上的年產(chǎn)量,制造成本可大幅度下降至1.5萬(wàn)元/kW以下,甚至更低。
4SOFC應(yīng)用于分布式能源的展望
國(guó)家政策引導(dǎo)
我國(guó)是能源消耗大國(guó),SOFC具有非常廣闊的應(yīng)用市場(chǎng)前景,雖然SOFC具有很多優(yōu)點(diǎn),國(guó)內(nèi)科研院所研發(fā)也具備一定基礎(chǔ),國(guó)內(nèi)在SOFC領(lǐng)域發(fā)表的期刊最近十年呈現(xiàn)飛速增長(zhǎng),但國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)配套不足,導(dǎo)致SOFC商業(yè)應(yīng)用滯后于世界先進(jìn)水平。同時(shí),發(fā)達(dá)國(guó)家目前已經(jīng)出臺(tái)了詳細(xì)的SOFC發(fā)展目標(biāo),并且制定了相應(yīng)的補(bǔ)貼政策,如表3所示,希望未來(lái)國(guó)家和各地政府也能有相關(guān)的支持政策出臺(tái)。
更多的市場(chǎng)主體介入
SOFC的發(fā)展離不開(kāi)相關(guān)配套產(chǎn)業(yè)的支持。如上文所講,SOFC系統(tǒng)包含的零部件較多。包括除硫器、空氣過(guò)濾器、風(fēng)機(jī)、陶瓷成型燒結(jié)部件、單電池、電堆、耐高溫抗氧化合金/不銹鋼材料、金屬型材、高溫焊接技術(shù)和設(shè)備、隔熱材料、可燃性氣體傳感器、流量計(jì)、水過(guò)濾系統(tǒng)、DC-DC模塊、逆變器等等。涉及到許許多多的行業(yè),其中有很多零部件是特殊定制化的產(chǎn)品,需要眾多的上游廠家一同參與,降低SOFC部件的生產(chǎn)制造成本。在系統(tǒng)端,需要具備燃?xì)庵卣?、熱管理、新能源?xiàng)目管理、工程集成方面背景的企業(yè),有運(yùn)作分布式能源經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)共同參與,共同促進(jìn)國(guó)內(nèi)SOFC商業(yè)應(yīng)用的發(fā)展和推廣。同時(shí)推動(dòng)SOFC在分布式能源的規(guī)模化應(yīng)用,與其他清潔能源如太陽(yáng)能、風(fēng)能實(shí)現(xiàn)互補(bǔ)應(yīng)用。
5總結(jié)
SOFC應(yīng)用于分布式能源具有發(fā)電效率高、余熱品質(zhì)高、無(wú)振動(dòng)及噪音低、綠色排放等優(yōu)勢(shì),近年來(lái)國(guó)外幾個(gè)發(fā)達(dá)國(guó)家的大公司在SOFC商業(yè)化應(yīng)用取得了較大發(fā)展,但目前還存在使用成本較高問(wèn)題,影響了產(chǎn)業(yè)化的進(jìn)展。三環(huán)集團(tuán)十幾年來(lái)在SOFC電池及電堆技術(shù)上取得了一些進(jìn)展,希望未來(lái)與其他市場(chǎng)主體一道,共同努力,促進(jìn)國(guó)內(nèi)SOFC技術(shù)的發(fā)展。
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